公司员工上班途中摔倒，自行看病。公司给其2000医药费加工资2000，共计4000元。让其签署确认拿

公司员工上班途中摔倒，自行看病。公司给其2000医药费加工资2000，共计4000元。让其签署确认拿到4000元并主动解除劳动合同放弃其他请求。后来公司让其提供2000医药费单据。对方无法提供，表示愿意退回2000医药费。这个钱公司可以拿回来吗？之前签署的自愿解除劳动关系的协议还会有效吗？